鋁:是定時(shí)炸彈還是新能源材料?
近年來(lái),鋁粉被廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn),因鋁粉受潮后發(fā)生氧化放熱反應(yīng),導(dǎo)致發(fā)生嚴(yán)重的火災(zāi)爆炸事故也不在少數(shù)。
2014年8月2日,中國(guó)昆山一家大型工廠發(fā)生了粉塵爆炸事故。事故的直接原因是事故車間的除塵系統(tǒng)長(zhǎng)時(shí)間未清洗,導(dǎo)致鋁塵積聚在集塵器和集塵桶中。集塵桶已被腐蝕和損壞,水已進(jìn)入集塵桶,并且集塵桶中積聚的鋁粉在弄濕后會(huì)發(fā)生氧化放熱反應(yīng)。開啟集塵風(fēng)扇后,在破碎過程中會(huì)產(chǎn)生大量的高溫顆粒,這些顆粒會(huì)積聚在集塵桶上形成粉塵云。鋁粉在水中的氧化放熱反應(yīng)達(dá)到粉塵云的著火溫度,導(dǎo)致除塵系統(tǒng)和車間鋁粉爆炸。
一般來(lái)說,粉塵爆炸類似于氣體或蒸氣爆炸,在有限空間內(nèi)粉塵云達(dá)到一定濃度并被點(diǎn)燃,然后有限空間內(nèi)的溫度和壓力迅速升高,同時(shí)火焰也在粉塵云團(tuán)中傳遞,可見,它是一種氣體/固體化學(xué)動(dòng)力學(xué)現(xiàn)象。
研究人員在分析粉塵云的點(diǎn)火機(jī)理時(shí)指出,粉塵云點(diǎn)火機(jī)理有3種:
(1)揮發(fā)分首先逸出,之后燃燒,最后碳燃燒,如煤粉;
(2)先熔化后再蒸發(fā),最后再氣相燃燒,如塑料;
(3)粉塵首先蒸發(fā),從氧化殼逸出后燃燒,如鋁粉。
目前,氣相點(diǎn)火機(jī)理和表面非均相點(diǎn)火機(jī)理被人們廣泛接受,這兩種點(diǎn)火機(jī)理都是從顆粒點(diǎn)火方面出發(fā)的。
氣相點(diǎn)火機(jī)理認(rèn)為:顆粒受熱后析出揮發(fā)分、揮發(fā)分與空氣形成可燃?xì)怏w混合物、發(fā)火燃燒,如圖1所示。有學(xué)者認(rèn)為粉塵爆炸的實(shí)質(zhì)是氣體爆炸,是可燃性氣體儲(chǔ)藏于固體內(nèi)部,然而從氣相點(diǎn)火機(jī)理第一個(gè)環(huán)節(jié)得知,粉塵溫度升高主要受熱輻射作用,而氣體受熱是熱傳導(dǎo)作用,這也是粉塵爆炸與氣體爆炸主要的不同之處。
圖1 粉塵氣相點(diǎn)火示意圖
表面非均相點(diǎn)火機(jī)理認(rèn)為:首先空氣中的氧分子吸附在可燃粉塵顆粒表面,顆粒表面發(fā)生反應(yīng)被點(diǎn)燃;然后,揮發(fā)分氣相層包裹在微粒表面,這樣氧氣就不與微粒表面接觸,接著氣相層發(fā)生燃燒,重新點(diǎn)燃顆粒。
盡管粉塵爆炸的機(jī)理尚未完全弄清楚,但粉塵爆炸的必要條件已經(jīng)明確。需要如下5個(gè)要素:(1)存在可燃性粉塵,且其濃度處于爆炸極限內(nèi);(2)有足夠的氧化劑;(3)存在足夠能量的點(diǎn)火源;(4)粉塵呈現(xiàn)云狀,均勻分布在一個(gè)有限空間內(nèi);(5)粉塵云存在的地方必須相對(duì)封閉,當(dāng)發(fā)生爆炸時(shí)造成沖擊波,溫度才會(huì)迅速升高,反應(yīng)才會(huì)加強(qiáng);
也有一些特殊情況,當(dāng)粉塵在未完全封閉的空間內(nèi)發(fā)生燃燒反應(yīng)時(shí),若熱量無(wú)法及時(shí)釋放出去,也會(huì)構(gòu)成粉塵爆炸。前 3 個(gè)條件可構(gòu)成燃燒的條件,以上 5 個(gè)條件是粉塵爆炸的充分條件,缺少上面的任一條件爆炸就不會(huì)發(fā)生,所以也是預(yù)防和控制粉塵爆炸發(fā)生的重要依據(jù)。在粉塵爆炸預(yù)防方面,通常前3個(gè)條件較后兩個(gè)條件容易消除,通過防止粉塵云的形成、惰化技術(shù)、消除點(diǎn)火源方式降低爆炸發(fā)生的可能性,而對(duì)后兩個(gè)條件的控制措施,可以應(yīng)用自動(dòng)技術(shù),如安置粉塵濃度檢測(cè)報(bào)警裝置,并與生產(chǎn)設(shè)備電源連鎖來(lái)限制粉塵濃度在爆炸濃度范圍之外,采用構(gòu)筑物防爆、將爆炸危險(xiǎn)的大型設(shè)備布置在建筑物外的露天場(chǎng)所、設(shè)置泄爆口來(lái)降低爆炸對(duì)設(shè)備的損壞,爆炸檢測(cè)系統(tǒng)分為監(jiān)控主動(dòng)式和爆炸波從動(dòng)式兩種觸發(fā)方式,按照燃爆控制機(jī)制又分成降溫型、傳熱隔離型、惰化型及各類機(jī)制聯(lián)用型;生產(chǎn)加工、儲(chǔ)運(yùn)過程中對(duì)粉塵爆炸做到完全預(yù)防是不現(xiàn)實(shí)的,為了將粉塵爆炸事故帶來(lái)的損失降到最低,可通過使用爆炸泄壓、部分惰化、隔離防爆、爆炸抑制、耐壓法來(lái)減輕作用在容器或裝置上的能量。
但同時(shí),鋁作為一種活潑金屬,能量密度較高且貯存穩(wěn)定。其中鋁燃料電池,又稱鋁空氣電池,是金屬燃料電池中的一種。金屬燃料電池是一種將鎂、鋁等輕金屬作為燃料產(chǎn)生的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的裝置。它具有能量密度高、低熱輻射、低噪音、儲(chǔ)存時(shí)間久、放電壽命長(zhǎng)、適配溫度范圍寬、安全系數(shù)高、資源豐富及綠色無(wú)污染等優(yōu)勢(shì)。
鋁空氣電池在單體電池中以鋁為負(fù)極、氧為正極(如圖2),在工作時(shí)只消耗鋁和少量的水,當(dāng)鋁和水消耗完了就沒法工作了。它是一次電池,不能充電,需要更換鋁電極才能繼續(xù)工作。
圖2 鋁空氣燃料電池
這類電池理論上的正極活性物質(zhì)的量是無(wú)限的,所以電池理論容量主要取決于負(fù)極金屬的量,這類電池?fù)碛懈蟮谋热萘?。作為一種特殊的燃料電池,鋁-空氣電池在軍事、民用、以及水底動(dòng)力系統(tǒng)、電信系統(tǒng)后備動(dòng)力源和便攜式電源等應(yīng)用方面具有巨大的商業(yè)潛力。
隨著技術(shù)的發(fā)展,鋁空氣電池的應(yīng)用領(lǐng)域逐漸擴(kuò)大,并已在一些設(shè)施中得到應(yīng)用,人們開始探索更好的應(yīng)用領(lǐng)域和應(yīng)用模式。鋁空氣電池的應(yīng)用現(xiàn)狀及趨勢(shì)見圖3。
圖3 鋁空氣電池應(yīng)用現(xiàn)狀及趨勢(shì)